صفحه محصول - پاورپوینت جامع با عنوان نوآرایی پیناکول

لینک دانلود و خرید پایین توضیحات
دسته بندی : پاورپوینت
نوع فایل : PowerPoint (..pptx) ( قابل ویرایش و آماده پرینت )
تعداد صفحه : 33 صفحه

قسمتی از متن PowerPoint (..pptx) :

به نام خدا نوآرایی پیناکول (Pinacol Rearrangment) یکی دیگر از نوآرایی های شامل مهاجرت به کربن دارای کمبود الکترون، نوآرایی پیناکول است. نوآرایی پیناکول در ترکیباتی رخ می دهد که دارای دوگروه عاملی هیدروکسیل روی کربن های همسایه (Vicinal diols) باشند یا این که دو گروه هیدروکسیل داشته باشند که چند کربن با هم فاصله دارند ولی از لحاظ فضایی به هم نزدیک هستند. برای تهیه ی دی ال های همسایه (پیناکول) می توان از واکنش پیوند دوگانه با پرمنگنات پتاسیم و اسمیم تترا اکسید، و نیز واکنش دیمر شدن دو کتون یا دو آلدیید در حضور فلزاتی مانند منیزیم و در حلال بی پروتون اشاره نمود: 1- در حضور پروتون یا اسید لوییس، یکی از گروه های هیدروکسیل ترکیبات پیناکول، درگیر می شود پروتون شدن همزمان هر دوگروه هیدروکسیل امکان پذیر نیست چرا؟؟ زیرا بار مثبت روی کربن های همسایه تشکیل می شود که ناپایداری ایجاد می کند) و با خروج گروه ترک شونده یک کربوکاتیون تشکیل می گردد. 2- سپس یکی از گروه های روی کربن همسایه به این کربن مثبت مهاجرت کرده 3- وهم زمان، گروه هیدروکسیل دوم با آزاد کردن پروتون، گروه کربونیل را تشکیل می دهد. ترکیب کربونیل دار تشکیل شده، پیناکولون نام دارد. نیروی پیش برنده ی این واکنش، رها شدن ترکیب از وجود دو گروه هیدروکسیل است که از لحاظ فضایی و الکترونی در مولکول ناپایداری ایجاد می کنند. همچنین، تشکیل پیوند دوگانه پایدار کربن-اکسیژن می تواند در پیشرفت واکنش تاثیر زیادی داشته باشد. در مثال های بالا، نوآرایی پیناکول در مولکول های متقارنی انجام شده است که فقط به تشکیل یک فرآورده منجر شده است. ولی در مواردی که مولکول، پیرامون مرکز پیناکولی بدون تقارن باشد، مسئله ی گزینش پذیری مطرح می گردد. در چنین مواردی، گزینش پذیری از طریق پایداری کربوکاتیون حاصل از خروج گروه های هیدروکسیل، اعمال می شود. بنابراین، گروهی پروتون دار می شود که کربوکاتیون حاصل از خروج آن پایدارتر باشد. با توجه به این که کربوکاتیون نوع سوم پایدارتر از کربوکاتیون نوع اول است، پس گروه هیدروکسیل متصل به کربن نوع سوم، پروتون دار شده و به عنوان گروه ترک شونده عمل کرده و کربوکاتیون را تشکیل می دهد.